分子蒸餾是一種在高真空下進行的特殊蒸餾技術，其工作原理基于以下幾個關鍵概念：

分子運動平均自由程：在一定的溫度和壓力下，氣體分子在兩次連續(xù)碰撞之間所經過的平均路程稱為分子運動平均自由程。不同物質的分子，由于其分子量、分子大小和結構的不同，分子運動平均自由程也不同。

分子蒸餾過程：

首先，待分離的混合物被加熱，使其蒸發(fā)形成蒸汽。

在高真空環(huán)境下，分子之間的碰撞幾率大大降低。由于輕分子（分子量較小的分子）的平均自由程較大，它們能夠不受阻礙地在蒸發(fā)面和冷凝面之間直線飛行。

而重分子（分子量大的分子）的平均自由程較小，它們在飛行過程中更容易與其他分子發(fā)生碰撞，難以到達冷凝面。

蒸發(fā)面和冷凝面之間通常有一定的距離和溫度差。輕分子能夠順利到達溫度較低的冷凝面并凝結成液體被收集，而重分子則留在蒸發(fā)面附近或返回蒸發(fā)面，從而實現(xiàn)了混合物中不同組分的分離。

例如，在分離魚油中的不同脂肪酸成分時，分子量較小的脂肪酸分子能夠更快地從蒸發(fā)面到達冷凝面，從而被分離出來，得到純度較高的產品。

總之，分子蒸餾利用了不同分子平均自由程的差異，在高真空條件下實現(xiàn)了高效、溫和的分離，特別適用于熱敏性、高沸點、易氧化物質的分離和提純。